硫化氢的各项参数指标归纳与浅谈

硫化氢是强烈的神经毒物,高浓度吸入可发生猝死。为无色气体,低浓度时有臭鸡蛋味,高浓度时使嗅觉迟钝,溶于水、乙醇、甘油、二硫化碳。其极易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。严重中毒可留有神经、精神后遗症,急性中毒出现眼和呼吸道刺激症状, 急性气管-支气管炎或支气管周围炎,支气管肺炎,头痛,头晕,乏力,恶心,意识障碍等。重者意识障碍程度达深昏迷或呈植物状态,出现肺水肿、多脏器衰竭。对眼和呼吸道有刺激作用。慢性影响:长期接触低浓度的硫化氢,可引起神经衰弱综合症和植物神经功能紊乱等。


鉴于硫化氢的高度危险性,各行各业尤其是危化品企业无论是生产过程、储存场所、还是涉及进入下水道(井)、污水井、取样点、化粪池、密闭容器,下敞开式、半敞开式坑、槽、罐、沟等危险场所的作业, 都应高度重视并采取相应的安全预防与管控措施,从人员操作安全、作业环境管理、设备设施管理、在线检验监测报警、职业卫生劳动防护、储存条件管理、运输安全管理、应急物资配备、教育培训、应急处置与急救演练、甚至包括废弃处置, 应做到全过程风险与危害辨识,并落实企业主体安全责任, 杜绝人员伤亡与火灾爆炸、财产损失与环境污染事故发生。


本文仅就当前各种规范、标准等涉及硫化氢的各项管理参数指标做一个归纳汇总与浅析,供同行朋友参考,一起学习,水平有限,欢迎指正。


硫化氢MSDS理化特性

分子量为34.08,熔点-85.5℃,沸点-60.7℃,相对密度(水=1)1.539g/L,相对蒸气密度(空气=1)1.19,临界压力9.01MPa,临界温度100.4℃,饱和蒸气压2026.5kPa(25.5℃),闪点-60℃,爆炸极限4.0%~46.0%(体积比),自燃温度260℃,最小点火能0.077mJ,最大爆炸压力0.490MPa。


《石油化工可燃气体和有毒气体检测报警设计标准》GB50493-2019

附录B:工作场所硫化氢浓度不允许超过10mg/m³(MAC短时最大容许浓度,10mg/m³ 换算为ppm为6.5ppm)


首批重点监管的危险化学品安全措施和应急处置原则安监总厅管三〔2011〕142号

硫化氢急性中毒:高浓度(1000mg/m³以上)吸入可发生闪电型死亡。职业接触限值:MAC(最高容许浓度)(mg/m³):10。应急处置原则的隔离与疏散距离:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天100m、夜晚100m;大量泄漏,初始隔离600m,下风向疏散白天3500m、夜晚8000m。


《硫化氢环境应急救援规范》SY/T 7357-2017

第6.5.2条:对大气中硫化氢浓度大于15mg/m³ (10ppm)区域内被困居民进行逐户搜救。


便携式硫化氢气体检测仪[量程为150mg/m³(100ppm)和1500mg/m³(1000ppm)],用于空气环境中的可燃及有毒有害气体的检测和超限报警。



SYT 6277-2017 硫化氢环境人身防护规范

关于硫化氢术语:

3.3阈限值 threshold limit value(TLV)在硫化氢环境中未采取任何人身防护措施,不会对人身健康产生伤害的空气中硫化氢最大浓度值。本标准中的阈限值为15mg/m³(10ppm)3.4。


3.4安全临界浓度 safety critical concentration在硫化氢环境中 8h 内未采取任何人身防护措施,可接受的空气中硫化氢最大浓度值。本标准中的安全临界浓度为30mg/m³(20ppm)。


3.5危险临界浓度 dangerous threshold limit value在硫化氢环境中未采取任何人身防护措施,对人身健康会产生不可逆转或延迟性影响的空气中硫化氢最小浓度值。本标准中的危险临界浓度为 150mg/m³(100ppm)。


3.6搬迁区域 remove area假定发生硫化氢泄漏时,经模拟计算或安全评价,空气中硫化氢浓度可能达到 1500mg/m³(1000ppm)时,应形成无人居住的区域。


硫化氢通常物理状态:无色气体,比空气略重,15℃(59°F)0.10133MPa (latm) 下蒸气密度(相对密度)1.189。自燃温度:260℃(500°F)。爆炸极限:空气中蒸气体积分数在4.3%~46%。溶解度:溶于水和油,溶解度随溶液温度升高而降低。可燃性:燃烧时火焰呈蓝色,生成二氧化硫。气味和警示特性:硫化氢有极难闻的臭鸡蛋味,低浓度时容易辨别出。但由于容易很快造成嗅觉疲劳和麻痹,气味不能用作警示措施。


生理影响:硫化氢是一种剧毒气体,常在天然气生产、高含硫原油生产、原油馏分、伴生气和水的生产中可能遇到。处于高浓度[超过 150mg/m³(100ppm)的硫化氢环境中,人会由于觉神经受到麻痹而快速失去嗅觉。长时间处于低硫化氢浓度的大气中也会使嗅觉灵敏度减弱。过多暴露于硫化氢中能毒害呼吸系统的细胞,导致死亡。血液中存在酒精能加剧硫化氢的毒性,即使在低浓度[15mg/m³(10ppm)~75mg/m³(50ppm)]时,硫化氢也会刺激眼睛和呼吸道。吸入一定浓度的硫化氢对身体的伤害,参见下面的表 A.1。



GBZT 259-2014 硫化氢职业危害防护导则

A.2 本标准规定了硫化检测报警仪阈值设置的一般原则,根据 GBZ1 对报警装置设置的技术要求,结合国内部分行业硫化氢检测报警仪阙值的设置情况,建议设置两级报警阈值,警报值设置在 10 mg/m³高报值设置在50mg/m³。


A.3 硫化氢的立即威胁生命或健康浓度;142 mg/m³(100 ppm)不同度硫化对人的影响见表 A.1。



TCCSAS 021-2022 石油化工企业硫化氢防护安全管理规范

硫化氢的理化特性和生理毒性,理化特性如下:

相对空气密度:1.19(15℃,0.10133 MPa下):溶解性:溶解于水、乙醇等;


爆炸极限:空气中蒸汽体积分数为 4.3%~45.5%;硫化氢为无色气体,低浓度时具有强烈臭鸡蛋气味;高浓度硫化氢没有气味。极易造成嗅觉疲劳,因此气味不能用来预警。


生理毒性如下:硫化氢职业性接触毒物危害程度为高度危害:硫化氢急性毒性为类别2;硫化氢的职业接触限值为 10 mg/m³(7.0 ppm);硫化氢的立即威胁生命或健康浓度:142 mg/m³(100 ppm),不同浓度硫化氢对人的影响见表 A.1。



3.1硫化氢泄漏风险区域leakage risk area of hydrogen sulfide发生泄漏后硫化氢浓度可能超过 10 mg/m³的区域。


5.9硫化氢含量大于 100 mg/m³的气体管道上应设置硫化氢浓度在线检测仪表,并且远传到控制室。


6.2硫化氢含量大于 100 mg/m³的气体管道应选用带颈对焊法兰,密封型式应选用凹凸面法兰。


8.2硫化氢泄漏风险区域的周界地面应采用红色警示线标示区域范围,沿线涂示“硫化氢”字样,警示线宽度为 100 mm,设在场所外缘不少于30cm处。


其他

其他涉及硫化氢安全管理与工程设计等规范、标准等包含并不限以下:

DB37T 3966-2020 石油化工企业硫化氢防护安全管理规范

JJG 695-2019 硫化氢气体检测仪

QSY 08311-2022 含硫化氢井测井安全防护规范

SHT 3193-2017 石油化工湿硫化氢环境设备设计导则

SYT 7356-2017 硫化氢防护安全培训规范

T-DLSHXH 006-2020 电子工业用气体 硫化氢

GB/T 12085.20-2022 光学和光子学 环境试验方法 第20部分:含二氧化硫、硫化氢的湿空气

GB∕T 31855-2015 废硫化氢处理处置规范

AQ 2016-2008 含硫化氢天然气井失控井口点火时间规定

AQ 2017-2008 含硫化氢天然气井公众危害程度分级方法

AQ 2018-2008 含硫化氢天然气井公众安全防护距离

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从以上归纳可以看出,当前各种规范、标准针对硫化氢的各种参数,比如MAC最高允许浓度等,还是有些许差异的。对于企业而言, 可根据自身实际采标并对照管理,从安全与风险管控角度出发,如果采标之间的参数有不一致时, 建议取从严管理。以上供参考!

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